六苯氧基环三磷腈质量标准
1 范围
本标准规定了工业用六苯氧基环三磷腈的技术要求、检验方法、包装、运输和贮存等。
本标准适用于五氯化磷、氯化铵和苯酚为主要原料制成的六苯氧基环三磷腈。
分子式：C36H30N3O6P3 相对分子量：693.57
2 规范性引用文件
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GB/T 6682 化学试剂 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 605 化学试剂 色度测定通用方法
GB/T 606 化学试剂 水分测定通用方法（卡尔·费休法）
HG/T 3921 化学试剂 采样及验收规则
GB/T 611 化学试剂 密度测定通用方法
GB/T 9736 化学试剂 酸度和碱度测定通用方法
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6324.2 挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法
3 要求
产品应符合下列指标
          优级品 合格品
外观 白色粉末   浅黄色粉末
初熔点 ≥110℃  ≥100℃
纯度   ≥99%    ≥80%
氯含量 ＜200ppm ＜500ppm
磷含量 ≥13%    ≥13%
氮含量 ≥6%     ≥6%
4 检验方法
4.1 六苯氧基环三磷腈外观测定
在自然光下用目视法判定。
4. 2 六苯氧基环三磷腈熔点的测定
4.2.1 方法原理
 通过检测产品在大气压力下固液两态达到平衡时的温度检测产品的熔点。
4.2.2 检测仪器
 （1）MPA100 全自动熔点仪
 （2） 玻璃毛细管
4.2.3 分析操作
 （1）将样品研成细密的粉末，装入清洁干燥的毛细管中，取一长约 80cm 的干燥玻璃管，直立于玻璃板上，将装有试样的毛细管在其中投落数次，直到管内样品紧缩至约 3mm 高。
 （2）将熔点仪的初始温度设定为 90℃，升温速率设定为 1℃/min，设定终止温度为 120℃，将玻璃毛细管放入加热炉中，注意放入的时不要太用力。按“start”开始升温，仪器开始从起始温度以设定的升温速率升温，自动进行熔点检测。在检测过程中，按“Graph”键，可以查看熔化曲线。
 （3）检测完成后，按“Report”键即可以查看分析结果。
4.2.4 允许差
样品检测时，要求平行样测定结果差值不超过 0.5℃，取平均数为最终结果。
4.3 六苯氧基环三磷腈纯度的测定
4.3.1 方法原理
 采用液相色谱面积归一化法进行检测
4.3.2 分析仪器
 （1） LC-AVtp 输液泵；
 （2）SPD 紫外检测器；
 （3）C18 液相色谱柱（250mm×4.6mm×5um）；
 （4）50ul 的平头进样器；
4.3.3 检测条件
 （1）流动相：甲醇+水=90+10（体积比），配制好后抽滤，脱气；
 （2）检测波长：254nm；
（3）流速：1ml/min。
4.3.4 样品制备
称取约 10mg 样品，用 5ml 流动相溶解，过滤。
4.3.5 分析操作
在仪器基线平稳后，进样 15～20 微升，按面积归一化计算。
4.3.6 允许差
同一样品主含量两次分析结果重现性偏差不超过 0.2%。
4.4 六苯氧基环三磷腈氯含量的测定
4.4.1 方法原理
六苯氧基环三磷腈溶于氯仿中，用水把六苯氧基环三磷腈溶液中的氯从有机相中萃取出来，在微酸性环境中，氯与硝酸汞生成氯化汞。
4.4.2 仪器设备和试剂
（1）250ml 梨形分液漏斗
（2）二苯卡巴腙，0.5%乙醇溶液
（3）硝酸，0.5mol/L
（4）硝酸汞标准溶液，0.02mol/L
（5）溴酚蓝，0.05%乙醇溶液
4.4.3 分析操作
称取 5.0g 六苯氧基环三磷腈，溶于 30ml 氯仿中，用 60ml 水分 2 次萃取该溶液，将萃取后的水溶液加入 3 滴溴酚蓝指示剂，用 0.5mol/L 的硝酸调至溶液显黄色并过量 1 滴，加入 10 滴二苯卡巴腙指示剂，用0.02mol/L 硝酸汞标准溶液滴定至溶液显蓝紫色为终点。以相同方法测定空白值。
4.4.4 计算
氯含量按下式计算：
            C（V1-V2）×0.03545
Cl-（%）=------------------------×100%
                     M
式中：
 C——硝酸汞标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
V1——消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；
V2——空白消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；
M——样品的质量，g；
0.03545——氯的毫摩尔质量。
4.5 磷含量的测定
4.5.1 方法提要
有机含磷物质经强酸和氧化剂反应后，所有的磷都变成 PO43-，而其中的 C 元素先变成 CO32-后经酸化后成为 CO2气体排除了干扰。后加碱 NaOH 中和至弱碱条件下，用 NH3—NH4Cl 做缓冲溶液，加入定量但过量的 Ca2+使 PO43-变成 Ca3(PO4)2 完全沉淀，后过滤，过量的 Ca2+用 EDTA 标准溶液返滴。
4.5.2 试剂及仪器
（1）二苯卡巴腙：0.5%
（2）铬黑 T：0.5%
（3）溴酚蓝：0.05%
（4）30%过氧化氢
（5）浓硫酸
（6）硝酸汞试液：C1=0.01 mol/l
（7）EDTA 试液：C2=0.01 mol/l
（8）硝酸：0.5 mol/l
（9）NH3—NH4Cl 缓冲溶液（PH=10）
 （10）氢氧化钠试液：1 mol/l
4.5.3 测定步骤
（1) 钙标准溶液的制备：
称取 5.55g（准确至 0.0001g）烘至恒重的氯化钙，用水溶解并转移至 500ml 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，备用。
（2）钙标准溶液的标定：
移取 1ml 的钙标准溶液，加入 10ml 氨-氯化铵缓冲溶液，加 8 滴铬黑 T 指示剂，用配制好的 EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色为终点,记录消耗 EDTA 标准溶液的体积 V1。钙标准溶液的浓度为：
                  C1·V1
C（ca2+）= -----------------
                  V1（ca2+）
式中：
C（ca2+）--------钙标准溶液的浓度，mol/l
C1---------EDTA 试液的浓度，mol/l
V1---------消耗 EDTA 试液的体积，ml
V1（ca2+）-------移取的钙标准溶液的体积，ml
（3）样品的制备和测定：
称取试样 0.5g（准确至 0.0001g），小心放入开氏瓶底部，用少量水冲洗粘附在瓶壁上的样品，加入 5.0mL硫酸和 1.5mL 过氧化氢，小心摇匀，瓶口放一弯颈小漏斗，放置过夜。第二天在可调电炉上加热，缓慢升温至硫酸冒烟，取下，稍冷后加入 15 滴过氧化氢，轻轻摇动凯氏烧瓶，加热约 10min，取下，稍冷后分次再加 5～10 滴过氧化氢并分次消煮，直至溶液呈无色或淡黄色清液后，继续加热 10min，除去剩余的过氧化氢。取下，稍冷，小心加水至 20～30mL，加热至沸。取下冷却，用少量水冲洗弯颈小漏斗，洗液收入原开氏瓶中，加 NaOH 中和至 PH=10，加入适量的 NH4-NH4CL 缓冲溶液，加入 Ca2+标准溶液 100ml，沉淀，过滤并洗涤沉淀，转移到 1000ml 容量瓶中，加水至 1000ml，摇匀，备用。
移取 20ml 上述试液于锥形瓶中，加 15ml 水，15mlNH4-NH4CL 缓冲溶液及 8 滴铬黑 T 指示剂，用 EDTA滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色时，记录消耗 EDTA 的体积 V2。
4.5.4 计算
样品中的磷含量按下式计算：
     [C（ca2+）·V2（ca2+）/1000- 50C2·V2/1000] ×2×31
P%=---------------------------------------------------------×100
                               3M
式中：C1--------EDTA 试液的浓度，mol/l
V1--------消耗 EDTA 试液的体积，ml
C（ca2+）--------钙标准溶液的浓度，mol/l
V2（ca2+）--------移取的钙标准溶液的体积，ml
M--------试样的质量，g
C2--------EDTA 试液的浓度，mol/l
V2--------消耗 EDTA 试液的体积，ml
4.6 氮含量的测定
4.6.1 方法原理
 试样经硫酸分解，在碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸溶液吸收，以甲基红-亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴过量硫酸，计算出试样含氮质量。
4.6.2 试剂
（1）氢氧化钠溶液：450g/l；
（2）氢氧化钠标准溶液：c=0.5mol/l；
（3）硫酸溶液：1+1
（4）硫酸标准溶液：0.5mol/l；
硫酸标准配制：移取 15ml 硫酸慢慢注入 1000ml 纯水中，冷却摇匀；硫酸标准标定：称取 0.95g 的于 270-300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，溶于 50ml水中，加 10 滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色。同时做空白试验)
（5）甲基红-次甲基蓝指示剂。
4.6.3 仪器
蒸馏装置
4.6.4 分析步骤
称取约 1g 样品，精确至 0.0002g。置于 250ml 烧杯中，用少量水润湿，加 10ml 硫酸溶液，盖上表面皿，加热至冒三氧化硫白烟，冷却至室温。小心用水稀释，并全部移入 1000ml 圆底烧瓶（加少量防爆沸石）中，用水约至 350ml。用移液管移取 50ml 硫酸标准溶液于吸收瓶中，进行蒸馏。蒸馏完毕，以甲基红-次甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液回滴吸收瓶中过量的硫酸，直至溶液呈黄绿色，即为终点。同时作空白试验。
4.6.5 计算
氮含量以氮（N）的质量分数计，数值以%表示，按式计算：
            C×（V0-V1）×14.01×0.001
W（%）=-----------------------------------×100
                         m
式中：C ---氢氧化钠的摩尔浓度，mol/l；
V0 ---空白消耗氢氧化钠标液的体积，ml；
V1 ---滴定试样所消耗氢氧化钠标液的体积，ml；
m ---试样的质量，g；
14.01---氮的摩尔质量数值，单位为 g/mol。
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2%。
5 抽样与判定规则
5.1 每批抽取 500g，分为两份，一份待检，一份留样。保留的样品贮存于通风、干燥遮阴处。采样数目按GB/T6678 进行。
5.2 样品贮存期：内销产品为 5 个月，出口产品为 10 个月或按客户要求。
5.3 判定规则按 HG/T3921 进行。
6 包装、标志、贮存和运输
6.1 本品应包装于 25kg 纸质； 1t 或 0.5t 聚乙烯编织袋包装，密封严密。
6.2 贮存
本品贮存与阴凉干燥、通风、防火、防爆场所。避免日晒。远离火种、热源。
6.3 标志
产品包装容器上应有明显牢固的标志，其内容应包括：产品名称、等级、批号、净重、厂名及地址。
6.4 运输
装卸及运输时应避免猛烈撞击，并防止日晒雨淋。
6.5 在符合本标准贮运条件下，自生产之日起，保质期为 12 个月，超出保质期的，经检测本标准规定的全部指标合格后可以继续使用。