常用试剂----碘甲烷
【中文名称】碘甲烷
【英文名称】Iodomethane
【分子量】141.94
【CA登录号】[74-88-4]
【结构式】CH3I
【物理性质】bp 41~43 °C，d 2.28 g/cm3。可溶于醚、醇、苯、丙酮中。
【制备】无色液体，一般加入银丝或者铜珠作为稳定剂。纯化时用硅胶或活化氧化铝过滤，然后用稀Na2S2O3水溶液洗涤，再依次用水、稀Na2CO3水溶液、水洗涤。CaCl2干燥后，蒸馏即可得到。
【注意事项】碘甲烷具有毒性、腐蚀性并可能导致癌症。储藏时应放置在棕色瓶中，以防止暴露于光中释放出I2，另外储藏温度要低。使用时应在通风橱中进行。
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碘甲烷可以用来进行碳、氧、氮、硫以及三价磷的甲基化。
一、C-甲基化
碘甲烷是一种活泼的烷基化试剂，可以与酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烃、砜、亚砜、亚胺以及腙所形成的碳负离子作用，进行甲基化反应。在反应中，碘甲烷的用量变化比较大，有时量较小，有时甚至可以用来作为溶剂使用。在强碱(如正丁基锂)作用下，于–40 °C低温反应，羰基的α-位碳原子可以甲基化 (式1)[1]
二、O-甲基化
在DMF 溶液中，羧酸在碱如碳酸钾、碳酸氢钾或二异丙基乙基胺[2]存在下与碘甲烷反应来制备相应的甲酯。酚羟基通常也可以在这种条件下甲基化[3]，而脂肪醇甲基化通常在非质子极性溶剂中使用较强的碱(式2)[4]。
三、S-甲基化
碘甲烷可以使硫醇[5]等硫化物甲基化，得到硫化物和锍盐。比如，在THF中硫代酰胺与碘甲烷作用，可使硫甲基化形成硫醚 (式3)[6]。
四、N-甲基化
用碘甲烷对氨和一级胺进行甲基化通常不是一个很好的方法，因为会进一步进行甲基化，但对二级胺和三级胺的甲基化却是较好的方法，可以分别用来制备三级胺和四级铵盐[7]。在乙腈溶剂中，三苯甲基胺用碘甲烷甲基化，可以得到较高产率的产物 (式4)[8]。杂环中的氮原子，也可以用碘甲烷使其甲基化 (式5)[9,10]。
五、P-甲基化
三配位磷与碘甲烷作用可以生成 盐 (式6)[11]，通常这样的反应在极性溶剂如乙腈、DMF或THF中进行。
参考文献
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6. Pearson, M. S. M.; Robin, A.; Bourgougnon, N.; Meslin, J. C.; Deniaud, D. J. Org. Chem., 2003, 68, 8583.
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8. Theodorou, V.; Ragoussis, V.; Strongilos, A.; Zelepos, E.; Eleftheriou, A.; Dimitriou, M. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1357.
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10. Koehler, T.; Ou, Z.; Lee, J. T.; Seidel, D.; Lynch, V.; Kadish, K. M.; Sessler, J. L. Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 83.
11. van Alem, K.; Belder, G.; Lodder, G.; Zuilhof, H. J. Org. Chem., 2005, 70, 179.
相关反应
Michaelis-Arbuzov膦酸酯合成