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2-羟基苯硼酸

非售品
CAS:89466-08-0
分子式:C6H7BO3
分子量:137.93

结构式
             
CAS:89466-08-0
分子式:C6H7BO3
分子量:137.93

中文名称:2-羟基苯硼酸
                 邻羟基苯硼酸

英文名称:2-Hydroxyphenylboronic acid

性质描述:白色粉末,不溶解于水。

制备:
1、将5g苯酚溶于25mLTHF中,按照4.2×10-3mol/L向其中加入对甲苯磺酸并降温至5℃后,向其中滴加5.4g3,4-二氢吡喃,使其与苯酚的摩尔比为1.2:1。自然升温至20℃后,保温反应5.5h,得到含有苯酚中间体的混合溶液;

         以N2将上述含有苯酚中间体的混合溶液置换三次后,以0.01g/min的滴速向-70℃的温度的上述含有苯酚中间体的混合溶液加入正丁基锂,且正丁基锂与苯酚的摩尔比为1.35:1。滴毕后保温反应15min,自然升至20℃,保温反应1h,得到预反应溶液;

     以0.1g/min的滴速向-70℃的温度的上述预反应溶液加入硼酸三异丙酯,且硼酸三异丙酯与苯酚中间体的摩尔比为1:1。滴毕后保温反应1h,得到待水解溶液;

      向上述待水解溶液中加入2mol/L的盐酸至其pH=2,搅拌1h,分液,水相用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,用20g无水硫酸镁干燥20min后,过滤干燥剂,浓缩后得到2-羟基苯硼酸粗产品;
        将上述粗产品减压蒸馏后,加入正己烷进行打浆,过滤得到滤饼,用正己烷洗涤滤饼后,在30℃下干燥4h,得到2-羟基苯硼酸。

2、10升玻璃反应器配机械搅拌,温度计,恒压滴液漏斗,在氮气保护下加入原料苯酚940g,二氢吡喃940g,搅拌下加入催化剂吡啶对甲基苯磺酸盐94g,反应8小时,在60℃减压蒸馏,除掉体系内低沸物;之后向反应瓶内加入3000g四氢呋喃,相对于苯酚1.2当量的硼酸三异丙酯,降温至-80℃,滴加相对于苯酚1.5当量的正丁基锂,滴毕继续在-80℃反应8小时,将反应液缓慢升温至-30℃,向体系内加入2000g水,用盐酸调pH值至1,在30℃反应2小时,在60℃减压蒸馏,除掉体系内溶剂,加水3000g,回流2小时,降温至5℃,抽滤,得白色产物湿品,于80℃烘干即得产品,摩尔收率(以苯酚计)73%。

3、采用真空泵将反应釜抽真空至-0.1Mpa,将反应釜温度降到10℃,在反应釜中加入1.52kg(10mol)邻甲氧基苯硼酸、1.57kg(20mol)乙酰氯、12L甲苯,混合搅拌至均匀,然后加入2mol氯化铝,反应过程中每间隔15分钟升温10℃,直到升温至100℃,然后恒温反应1.5h(反应过程中产生的甲基氯气体经真空脱除至回收系统),得到中间体化合物,加碳酸钠溶液调整体系pH值为10,得到水层,将水层继续使用盐酸调节至pH为4,用乙酸乙酯萃取,收集有机层,浓缩,用正己烷重结晶,得到2-羟基苯硼酸1.27kg,收率为92%,纯度99.3%。

用途:2-羟基苯硼酸是一种硼化试剂,可作有机合成中间体和医药中间体,主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。2-羟基苯硼酸是制备新型治疗糖尿病药物的重要分子片段,同时也是重要的有机合成医药、农药中间体,广泛应用于Suzuki交叉偶联反应,是制备-羟基联苯类化合物的关键中间体。Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)是构建各类C-C单键的重要反应,其主要原料为有机硼酸化合物。

参考文献:
[1][中国发明,中国发明授权]CN201410145635.02-羟基苯硼酸的制备方法
[2][中国发明,中国发明授权]CN201410063438.4一种制备2-羟基苯硼酸的方法
[3] [中国发明] CN202010977853.6 一种硼酸衍生物的制备方法
[4]CN201510063264.6一种制备2′-溴-2-羟基联苯类化合物的方法