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乙酰乙酸乙酯

规格:99%
包装:25kg/桶
最小购量:1
CAS:141-97-9
分子式:C6H10O3
分子量:130.14

结构式
               

CAS:  141-97-9
分子式:  C6H10O3
分子量: 130.14

中文名称:  乙酰乙酸乙酯
                   3-氧代丁酸乙基酯
                   丁酮酸乙酯 

英文名称:  Ethyl acetyl acetate
                   Ethyl acetoacetate
                   acetoacetic ester
                   acetoctan ethylnaty

性质描述:  无色液体。熔点<-45℃,沸点181℃,118.5℃(13.3kPa),96.2(5.33kPa),81.1℃(2.67kPa),74℃(1.87kPa),67.3℃(1.33kPa),28.5℃(0.53kPa),相对密度1.0282(20/4℃),折射率1.4194,闪点(闭杯)84.4℃,蒸气压(20℃)106.66Pa。

乙酰乙酸乙酯的沸点与压力的关系如下:




















压力/mmHg

8

12.5

14

18

29

55

80

沸点/℃

66

71

74

79

88

94

100

     与乙醇、乙醚、苯等一般有机溶剂混溶,易溶于水。具有愉快的水果香气。一般的乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式互变异构体和平衡混合物,酮式占92.3%,烯醇式占7.7%。

     酮式乙酰乙酸乙酯沸点为41℃(0.267kPa),不能与溴起加成反应,也不使三氯化铁显色,但能与酮试剂作用。烯醇式乙酰乙酸乙酯沸点为33℃(0.267kPa),不与酮试剂作用,但能使三氯化铁显色,烯醇分子内可发生氢键缔合,形成螯合环。因此,烯醇式都以单分子形态存在,沸点较低。

实验制备:含有a-氢的酯在碱性催化剂存放下,能与另一分子的酯发生克莱森酯缩合反应,生成a-酮酸酯,乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应来制备的。

  
将所用的玻璃仪器烘干,乙酸乙酯加入无水碳酸钾固体干燥。

  在50mL圆底烧瓶中,加入9.8mL(0.1mol)干燥的乙酸乙酯,小心地称取1g(0.044mol)金属钠块,快速地切成小的钠丝后立即加入烧瓶中,装好反应装置。水浴加热,反应开始反应液呈黄色。若反应太剧烈可暂时移去热水浴,以保持反应液缓缓回流为宜。反应1.5~2h后,金属钠全部作用完毕,停止加热。此时反应混合物变为橘红色并有黄白色固体生成。反应液冷至室温,边振荡烧瓶,边小心地滴加30%乙酸,使呈弱酸性(约10mL30%的乙酸),此时固体溶解,反应液分层。用分液漏斗分出酯层,水层用3mL乙酸乙酯萃取二次,萃取液与酯层合并。有机层用5mL5%的碳酸钠溶液洗涤至中性(洗涤2~3次)。再用无水硫酸镁干燥酯层。


  干燥后的液体倒入50mL克氏蒸馏烧瓶中,安装好减压蒸馏装置,先在常压下水浴加热蒸去乙酸乙酯(回收),用水泵将残留的乙酸乙酯抽尽。再用油泵减压蒸出乙酰乙酸乙酯。真空度在15mmHg以下则可用水浴加热蒸馏。产量约1.5~2.5g。

用途:   乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用极广。例如,可用于合成吡啶吡咯、吡唑酮、嘧啶嘌呤和环内酯等杂环化合物。它还广泛用于药物合成,例如,乙酰乙酸乙酯与间苯二酚环合得到4-甲基-7-羟基香豆素,这是抗过敏药垢中间体。
乙酰乙酸乙酯与氯苄缩合得到α-乙酰基苯丙酸乙酯,这是止咳药止咳酮的中间体。

  它与苯甲酰氯缩合得到苯甲酰乙酸乙酯,这是中枢兴奋药山梗菜碱盐酸盐的中间体。

  与硫脲环合,即制得抗甲状腺药物甲硫氧嘧啶(是冠脉扩张剂潘生丁的中间体)。

  EAA结构的特殊性,决定了它既有酮的性质,又有烯醇的反应特征,化学性质非常活泼。它被广泛应用于医药、染料、农药等领域,也用于食品添加剂和香精香料中。

  我国EAA最大的用途是用来合成医药及其中间体,主要是合成γ-乙酰丁内酯(维生素B的重要中间体);4-甲基-7-羟基香豆素(一种抗敏药的中间体)等;

  也被用来制备乙酰乙酰邻氯苯胺(合成1,3,5-吡唑酮及汉沙黄色淀的中间体);

  乙酰基乙酰邻甲基苯胺(用来合成有机黄染料包装增效颜料黄)等染料的中间体;

  此外EAA还用来生产农药如甲基嘧啶磷,嘧啶磷等。

  在国外它在不饱和聚酯共促进剂以及合成香料如制备芳樟醇、紫罗兰酮和大环香料等方面也有应用。

  乙酰乙酸乙酯也用于合成4-羟基香豆素,进而制造抗凝血药物新抗凝。

  它与1,3-溴氯丙烷环合得到2-甲基-3-乙氧羰基-5,6-二氢吡喃。这是血管扩张药己酮可可碱的中间体。

  它还用于合成双氯苯唑青霉素钠、羟氨苄青霉素、选择性冠脉扩张剂延通心和唑嘧啶。

  乙酰乙酸乙酯与苯胺缩合得到4-羟基喹哪啶。用于消毒防腐药克菌定的生产。

  它与苯肼缩合形成的吡唑酮衍生物和染料的中间体。

  在农药、香料、光化学品、聚合催化剂等方面也都有重要的应用。

  乙酰乙酸乙酯还用作食品着香剂。作为溶剂使用,还是检测铊、氧化钙、氢氧化钙和铜的试剂。

相关标准:
HG/T 2307-2012  工业用乙酰乙酸乙酯 Ethyl acetoacetate for industrial use


参考文献:
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3 N-酰基噻唑啶-2-硫酮与丙二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的反应  黄化民;张所波  吉林大学学报  1989  (4),107-109 
4 α,ω-二溴烷烃与乙酰乙酸乙酯反应中的环大小影响及其应用于一些二取代氧杂和氮杂环化合物的合成  林勇跃;梁晓光  CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY  1990  (2),153-159 
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7 O-芳基苯基硫代膦酰肼与顺丁烯二酸酐及乙酰乙酸乙酯的环化反应  金桂玉;蔡建平;陈茹玉;缪方明;刘小兰  南开大学学报  1991  (1),86-92 
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11 乙酰乙酸乙酯合成实验的改进  张本才  化学通报  1993  (7),49-39 
12 α-氯代乙酰乙酸乙酯气相色谱分析   张赫  丹东化工  1995  (4),42 
13 水法合成α-甲基乙酰乙酸乙酯  陈胜华;桂林  农药  1995  (9),11-12 
14 四种面包酵母对苯乙酮及乙酰乙酸乙酯的不对称还原  刘红霞;苏镜娱;曾陇梅  化学通报  1996  (1),36-37 
15 乙酰乙酸乙酯的合成实验改进  汪庆华  化学研究与应用  1996  (1),153-155 
16 乙酰乙酸乙酯─BR化学振荡反应的研究  李和兴;沈振文;赵玮;黄岩;黄小军  化学研究与应用  1996  (3),397-401 
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23 双(异亚硝基乙酰乙酸乙酯-N-苯甲胺基)合铂(Ⅱ) 的合成与晶体结构  肖光参;冯云龙;刘世雄  结构化学  2000  (3),177-180 
24 面包酵母催化乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应  朱文洲;许建和;俞俊棠  华东理工大学学报  2000  (2),154-156 
25 异亚硝基乙酰乙酸乙酯亚胺Pd(II)配合物的合成、表征和tranPd(p-CH_3C_6H_4-IEAI)_2的晶体结构  冯云龙;刘世雄  无机化学学报  2002  (9),929-932;参16 
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30 乙酰乙酸乙酯分光光度法测定甲醛的研究  刘劭钢;梁逸曾;曹佐英;屈元雨  分析试验室  2005  (6),29-31 
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32 双二茂铁甲基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应及其产物的晶体结构  胡瑞珏;李保国;曹立志;李树臣  有机化学  2006  (3),368-371 
33 酵母发酵液直接催化4-氯-乙酰乙酸乙酯不对称还原生成4-氯-3-羟基-丁酸乙酯  马小魁;王喆之;陈五岭  催化学报  2006  (4),314-318 
34 乙酰乙酸乙酯与乙二醇在活性炭负载磷钨酸催化剂上合反应  于清跃;武文良;许宁  应用化工  2006  (7),500-503 
35 4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯羰基还原酶产生菌的筛选及产酶条件研究  茆旭东;何军邀;孙志浩;郑璞  工业微生物  2007  (2),21-27 
36 2-甲基乙酰乙酸乙酯对藻细胞膜和亚显微结构的影响  李锋民;胡洪营;种云霄;门玉洁;郭美婷  环境科学  2007  (7),1534-1538 
37 三氟乙酰乙酸乙酯的合成  张国华;郑纯智  农药  2007  (12),823-824 
38 水/离子液体两相体系中出芽短梗霉催化4-氯-乙酰乙酸乙酯不对称还原合成(S)-4-氯-3-羟基-丁酸乙酯  张帆;倪晔;孙志浩;郑璞;林文清;朱坡;居年丰  催化学报  2008  (6),577-582 
39 双层固定化酵母催化还原4-氯-乙酰乙酸乙酯的研究  龚大春;田毅红;龚美珍;黄和;欧阳平凯  离子交换与吸附  2008  (5),460-466 
40 葡萄汁酵母SW-58不对称还原4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的研究  茆旭东;何军邀;孙志浩;郑璞  化学研究与应用  2008  (5),518-522
41 微波辐射下碘代芳烃与乙酰乙酸乙酯反应研究  徐绍红;张伟  化学研究与应用  2010  (6),782-785