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二乙酰丙酮镍

规格:95%
包装:25kg/桶
最小购量:1
CAS:3264-82-2
分子式:C10H14NiO4
分子量:256.91

结构式
    

CAS: 3264-82-2
分子式: C10H14NiO4
分子量: 256.91
 
中文名称: 二乙酰丙酮镍
                      乙酰丙酮酸镍
                      乙酰丙酮镍 

英文名称: Nickel acetylacetonate
                      Bis(2,4-pentanediono)nickel
                      Nickel 2,4-pentanedionate
 
性状描述: 墨绿色结晶,溶于水,溶于乙醇、氯仿和苯,不溶于乙醚和轻石油,熔点226-235℃
 
用途: 有机反应的催化剂。 
乙酰丙酮镍Ni(acac)2可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成、对不饱和键的加成以及重排等诸多类型的反应[1]。

  乙酰丙酮镍Ni(acac)2 能够实现烯烃的低聚、偶联等反应,但它本身并不具有很强的催化活性,通常需要加入路易斯酸以及合适配体才能获得高活性的催化体系。加入的路易斯酸包括烷基铝、丁基锂和硼氢化钠等,主要用于还原Ni(II) 盐,通过β-H消除过程原位形成活性前体Ni-H 键。然后发生炔烃对它的插入形成Ni-C 键,继而又发生另一分子烯烃对Ni-C键的插入,最后经还原消除重新获得Ni-H 键催化前体,并伴随相应的低聚产物。
如丁二烯的环三聚反应 (式1)[2]。

除了自身低聚反应之外,1,3-二烯化合物也能在Ni(acac)2 和烷基铝试剂组成的催化体系作用下实现分子间低聚反应 (式2,式3)[3]。

非取代和单取代炔烃也能在Ni(acac)2 用下实现低聚反应,如乙炔的环四聚反应 (式4)[4]。该反应中配体的选择非常重要,弱配体如乙酰丙酮Ni(acac)2、环辛二烯cod等都有助于低聚反应的进行,而配位能力强的配体如三苯基膦则会抑止反应进行。

乙酰丙酮镍Ni(acac)2 可与膦配体和还原剂如硼氢化钠组成的催化体系还能用于其它碳-碳键行成反应 (式5)[5],反应经历1,4-二烯对活化C-H键的插入反应。

在催化剂量的乙酰丙酮镍Ni(acac)2 存在下,烷基锌试剂能与α,β-不饱和酮发生共轭加成 (式6)[6]。同样的,在还原剂二异丁基氢化铝DIBAL 存在下,炔基铝试剂也能与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应 (式7)[7]。

Ni(acac)2还可用于催化交叉偶联反应,加入膦配体如三苯基膦能够进一步促进该类反应 (式8)[8]。

注意事项:无水固体很稳定,但具有刺激性和吸湿性,因而应隔离空气和湿气保存。镍试剂有致癌活性,操作时要做好自我保护。

参考文献
1. (a) Jolly, P. W.; Wilke, G. In The Organic, Chemistry of Nickel; Academic: New York, 1975; Vols. 1 and 2. (b) Jolly, P. W. In Comprehensive Organometallic Chemistry; Wilkinson, G.; Ed.; Pergamon: New York, 1982; Vols. 7 and 8.
2. Bogdanovic, B.; Henc, B.; Karmann, H.-G.; Nussel, H.-G.;Walter, D.; Wilke, G. Ind. Eng. Chem., 1970, 62, 34.
3. Seidov, N. M.; Geidarov, M. A. Dokl. Naouk. Azerb. SSr.,1972, 28, 33.
4. Fahey, D. R. J. Org. Chem., 1972, 37, 4471.
5. Yamago, S.; Nakamura, E. Tetrahedron, 1989, 45, 3081.
6. Petrier, C.; De Souza Barbosa, J. C.; Dupuy, C.; Luche, J. -L.J. Org. Chem., 1985, 50, 5761.
7. Dayrit, F. M.; Schwartz, J. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102,1333.
8. Negishi, E.; Takahashi, T.; Baba, S.; Van Horn, D. E.;Okukado, N. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2393.
9.乙酰丙酮镍催化含硅芳炔树脂的固化反应行为 刘海帆; 邓诗峰; 黄发荣; 杜磊 过程工程学报 2012-02-15 期刊 4
10.溶胶-凝胶包容乙酰丙酮镍的制备及其催化空气环氧化环己烯的性能 赵继全; 郑岩; 陆敬国; 韩建萍; 葛凤燕 分子催化 2004-09-25 期刊 7
11.室温固相合成乙酰丙酮镍 赵丹; 段宏昌; 姜恒; 宫红 化工时刊 2007-02-25 期刊 6
12.乙酰丙酮镍催化芳香碳-氧键的选择性还原断裂 王胚; 王乾; 田明; 王斌玉; 任运来 河南省化学会2014年学术年会论文摘要集 2014-07-11 中国会议
13.乙酰丙酮及乙酰丙酮钙的制备 李广梅 南昌大学 2010-04-28 硕士