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(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺

规格:99%
包装:25kg/桶
最小购量:1
CAS:75885-58-4
分子式:C6H11NO
分子量:113.16

结构式
                

CAS:  75885-58-4
分子式:  C6H11NO
分子量:  113.16

中文名称:   2,2-二甲基环丙甲酰胺  
                   (S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺

英文名称:  (s)-(+)-2,2-dimethylcyclopropane-carboxamide
                  2,2-Dimethylcyclopropanecarboxamide
                  (s)-(+)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxamide 

性质描述:  白色结晶粉末,熔点135-137,比旋光度  82° (c=1, MeOH) 。

制备:
1、催化剂的合成
将3.32g(5mmol)水杨醛亚胺溶于100mL乙醚中,依次加入15mmol醋酸铜的水溶液,20mL1mol/LNaOH溶液,室温搅拌反应2h。反应混合物用乙醚提取,有机相水洗,干燥,去除溶剂,得到2.2g绿色的催化剂,产率61%。催化剂可直接用于催化环丙烷化反应。

2、(S)-2,2-二甲基环丙甲酸乙酯的合成
氮气保护下,把0.0145g(0.02mmol)催化剂5和0.02mmol苯肼溶于30mL二氯甲烷中,加热到40℃反应5min,加热到40℃反应5min,加入1mL0.23g(2.0mmol)重氮乙酸乙酯的二氯甲烷溶液,通入异丁烯气体,慢慢加入余下的重氮乙酸乙酯,重氮乙酸乙酯滴加完毕,体系搅拌过夜。反应混合物用乙酸乙酯提取,水洗后,干燥,去除溶剂,蒸馏得到(S)-2,2-二甲基环丙甲酸乙酯,得0.21g无色透明液体,产率73%,e.e.为77%(由手性气相色谱测定(CP-Chirasil-DexCB,25m×0.25mmI.D.)。

3、(S)-2,2-二甲基环丙甲酸的合成
将0.71g(5mmol)化合物4溶于20mL的乙醇中,加入8mL2mol/LNaOH溶液,室温下搅拌4h,TLC跟踪至水解完全,反应混合物加入稀盐酸至酸性,用乙酸乙酯提取,提取液经干燥,滤除干燥剂后,蒸去溶剂得到0.55g无色透明液体,产率96%。

4、(S)-2,2-二甲基环丙甲酸对硝基苯酯的合成
将0.57g(5mmol)化合物3溶于100mL二氯甲烷中,加入10mmol三乙胺,把反应液冷却到0℃,慢慢加入0.56g(5.2mmol)氯甲酸乙酯,加毕后再反应5min,往反应体系中加入0.72g(5.2mmol)硝基苯酚,室温反应12h,反应完全,去除溶剂,柱层析提纯得1.09g产物(S)-2,2-二甲基环丙甲酸对硝基苯酯,产率93%。

5、(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺的合成
将1.18g(5mmol)化合物2溶于20mL乙醇中,加入过量浓氨水,室温下搅拌1h,TLC跟踪反应完全。反应体系溶于乙酸乙酯中,用水洗洗涤,有机相经干燥,滤除干燥剂后,蒸去溶剂得到0.55g纯的(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺,产率98%,产品经乙酸乙酯和己烷重结晶,得到0.28g光学纯度97%(由手性气相色谱测定(CP-Chirasil-DexCB,25m×0.25mmI.D.)的产品。

6、由(S)-2,2-二甲基环丙甲酸一步合成(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺
将0.57g(5mmol)化合物3溶于100mL二氯甲烷中,加入10mmol三乙胺,把反应液冷却到0℃,慢慢加入0.56g(5.2mmol)氯甲酸乙酯,加毕后再反应5min,往反应体系中加入氨气的乙醇溶液,室温反应5h,反应完全,减压去除溶剂,剩余物用乙酸乙酯提取,提取液用水洗涤,有机相经干燥,滤除干燥剂后,蒸去溶剂得到0.41g纯的(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺,产率72%。


质量标准:
外观    白色结晶粉末
含量     ≥99%
熔点     136~140℃

用途:合成西司他丁(Cilastatin)的关键中间体之一。西司他丁是一种肾脱氢肽酶的抑制剂, 可以提高亚胺培南(Imipenem)在体内的稳定性。

参考文献:
1、立体选择性酰胺酶的筛选及其动力学拆分制备(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的研究 郑仁朝 浙江工业大学 2007-04-01 博士 2
2、S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的合成工艺研究 张华林 南京理工大学 2015-03-01 硕士
3、微生物法拆分制备(S)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的菌种选育及转化条件的研究 金少军 浙江工业大学 2008-06-01 硕士
4、制备S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸的研究进展 刘婧; 黄金; 钟成刚; 何军邀; 王普 齐鲁药事 2012-05-15 期刊 1
5、催化不对称合成(S)-2,2-二甲基环丙甲酰胺 陈瑞业; 王其军; 欧阳罗; 徐东成; 李新生 化学试剂 2011-06-15 期刊 1
6、(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的合成 武立鲲; 张福利 中国医药工业杂志 2011-07-10 期刊 2
7、D. tsuruhatensis R-酰胺酶基因鉴定、表达及其在西司他丁合成中的应用 杨仲毅 江南大学 2011-12-01 博士
8、立体选择性酰胺酶动力学拆分制备(S)-(+)-2,2-二甲基环丙甲酸的研究 王宝峰 浙江工业大学 2008-06-01 硕士
9、仿卟啉闭合N,N’-双吡啶甲酰胺大环配体的合成和s-四嗪衍生物的合成 徐晓滨 四川大学 2007-05-10 硕士
10、2,2-二甲基环丙烷衍生物的设计、合成与生物活性研究 王晶 天津师范大学 2008-03-30 硕士