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紫罗兰酮

规格:92%
包装:50kg/桶
最小购量:1
CAS:8013-90-9
分子式:C13H20O
分子量:192.3

结构式
   

CAS: 8013-90-9
分子式: C13H20O
分子量: 192.30

中文名称: 紫罗兰酮
                      4-(2,6,6-三甲基-2-环辛烯-1-基)-3-丁烯-2-酮

英文名称: Ionone
                      4-(2,6,6-Trimethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one

性状描述: 主要有3种异构物,但甲位和乙位的较常见。

  甲位紫罗兰酮为无色至浅黄色液体。沸点237℃,相对密度0.927-0.933,折射率1.497-1.502,闪点100℃以上,溶于3体积70%乙醇和油类。

  乙位紫罗兰酮为浅黄至无色液体,沸点239℃,相对密度0.941-0.947,折射率1.5190-1.5215,闪点100℃以上,有甜的花香兼木香并带膏香和果香。香气淳厚而留长。

  乙位者香气不如甲位者甜,但比甲位者多膏香和果香,且有力。

  甲乙位者都有有力的甜木香口味带果香,微苦,后来是花木香气的香味。
 

         a和β体可利用其衍生物的溶解性质不同分离。β-紫罗兰酮的缩氨基脲溶解度极小,可用于分离提纯β体,母液中的粗a-紫罗兰酮缩氨基脲可用稀硫酸使它转回成酮,再变成肟进行纯化。

        
a和β体也可利用其亚硫酸氢钠加成物的性质不同分开。紫罗兰酮可用柠檬醛与丙酮在碱 性条件下缩合,得到假紫罗兰酮,如用路易斯酸或80%磷酸处理,主要得到a体;如用浓 硫酸和在较剧烈条件下处理,则得到β体。

制备工艺:以山苍籽油、柠檬草油为起始原料, 再经减压精馏得到单离柠檬醛为合成原料, 进行缩合、环化条件的选择、中间产品及最终粗产品的分离制纯。

合成:用CH3ONa作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮的Aldol缩合反应,在50~60℃反应3.5h,以95.3%的收率制得假性紫罗兰酮,然后假性紫罗兰酮在磷酸催化下进行关环反应,于温度55~65℃反应,得质量分数为97.6%的紫罗兰酮。


用途:紫罗兰酮是配制很多高级香精不可缺少的合成香料。工业生产的紫罗兰酮产品主要为α和β 异构体之混合物, 且α-占多数。

     这种混合型的紫罗兰酮具有甜的花香兼木香并带膏香和果香, 是配制紫罗兰花、桂花、树兰、玫瑰、金合欢、晚香玉、铃兰、草兰、素心兰、木香型等香料的常用香料, 也适用于龙涎香、膏香类香精, 有协调各种香精的作用, 亦可用作调配粉底的香料。紫罗兰酮的异构体因双键的位置不同, 形成了它们之间香气的差别, 应用范围亦有所差异。α-紫罗兰酮稀释后具有柔和而浓郁的紫罗兰花香, 香气较β -紫罗兰酮更受人欢迎, 常用于需要花香较强的香精中。

  该品在化妆品、香皂中大量使用,亦可做杨梅等果子食品香精,是我国GB 2760-86规定为允许使用的食用香料。α-紫罗兰酮用于香料、β-紫罗兰酮还用作维生素A的中间体。目前是我国主要依靠进口的医药中间体之一。


假性紫罗兰酮及粗紫罗兰酮的含量分析:
仪器:日本岛津GC-9A 气相色谱仪, C -R34微机处理定量。柱温:80 ~ 200℃ (3℃ /m in 程序升温), 120 ~ 200℃(3℃ /m in程序升温);气化温度:220℃;分析柱:SE-54 弹性石英毛细管柱(30m ×0. 25mm);检测器:F-ID (美国J&w 公司);分流比:15∶1;载气N2 。


紫罗兰酮产品分析:
(1)紫罗兰酮的定性、定量
仪器:HP5890 AGC /FTIR FTS-40;方法:GC /FTIR(色谱红外联用);操作条件:色谱柱SE-52pH— 5(长50m, = 0. 32mm);柱温:150 ~ 210℃(升温速率4℃ /m in);载气N2 ;检测器:FID, 检测器温度220℃, 进样口温度220℃ ;验索(copg ight1985 sadtler)定性。


(2)紫罗兰酮含量分析
仪器:GC -9A 色谱仪;
操作条件:FQ 色谱柱固定相OV-101, 柱长25m ×0. 20mm;载气为N2 , 70mL /m in;尾吹50mL /m in;柱温100 ~ 200℃(升温速率4 ℃ /m in);检测器F ID, 检测温度220℃;进样口温度220℃;进样0. 1mL;分流比25∶1。


相关标准:
QB/T 4243-2011  二氢-β-紫罗兰酮 Dihydro-beta-ionone
QB/T 4661-2014  异甲基紫罗兰酮 iso-Methylionone
QB/T 4649-2014  甲基紫罗兰酮 Methyl ionones

参考文献:
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6 气相色谱法分析紫罗兰酮异构体  许鸿生  湘潭大学学报  1987  (4),62-66 
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17 柠檬醛的制备与紫罗兰酮类化合物的合成   汪秋安;姜贵吉  精细石油化工  1993  (4),20-24 
18 由山苍子油合成假性紫罗兰酮的相转移催化研究  黄绍华;温辉梁;刘崇波;吴志明  天然产物研究与开发  1993  (1),21-25 
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21 高级纯正香精-β-紫罗兰酮生产新工艺  秦玉楠  贵州化工  1994  (2),49-50 
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23 利用山苍子精油合成紫罗兰酮  徐寿军  精细石油化工  1994  (4),32-36 ;图3表6参4 
24 假性紫罗兰酮合成方法的改进   刘亚华;王洪种  香料香精化妆品  1994  (3),11-13 
25 从山苍子油直接合成α-紫罗兰酮  梁达文;黄文榜  化学世界  1995  (1),24-26 
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27 固体催化剂催化合成假紫罗兰酮的研究  陈希慧;刘红星;崔建国;卢军  广西大学学报  1996  (2),128-130 
28 固体超酸催化合成紫罗兰酮  邵宗龙;胡源  化学世界  1996  (12),647-648 
29 β-紫罗兰酮合成研究  林敏;林静;陈立;许炳雄;黄海水  厦门大学学报(自然科学版)  1996  (4),564-569 
30 β-紫罗兰酮的合成  马增欣;阚以翠;郑跃红;郑玉  中国医药工业杂志  1996  (7),329-330 
31 β-环糊精与柠檬醛及紫罗兰酮包合物的研究  任维衡;罗冬冬;王凯;马庆苓  湖北化工  1997  (4),11-12 
32 固体碱催化合成假性紫罗兰酮  马增欣;阚翠;郑跃红;郑玉  天然产物研究与开发  1997  (3),59-64 
33 真空转鼓薄膜蒸发器在β-紫罗兰酮成品精馏中的应用  刘卫兵;路永强  辽宁化工  2001  (5),219-220 
34 假性紫罗兰酮合成中的碱催化剂  唐斯萍;李谦和  合成化学  2001  (2),118-121 
35 用大孔树脂催化合成甲基紫罗兰酮的研究  覃海错;周艳林;黄文榜  精细化工  1998  (3),19-21 
36 用相转移催化微波辐照法由山苍子油直接合成假性紫罗兰酮的研 究  刘晓庚;胡文斌;陈学恒;桂衍胜;黄喜根;熊友发;庞会中  林产化学与工业  1999  (4),63-66 
37 甲基紫罗兰酮、鸢尾酮辨析  李汉铭  香料香精化妆品  2000  (1),36-39 
38 一种β-紫罗兰酮生产方法  复旦大学;陶凤岗;方屹;陆飞  中国专利  1996 专利号:CN-1129209 
39 用环境友好催化剂H-β沸石制备紫罗兰酮  赵振华  分子催化  2000  (2),140-142 
40 紫罗兰酮合成中环化工艺的优化  崔志敏;钟军;李楠;陈学恒  化学研究  1999  (3),53-56 
41 脱氧芳樟醇制备β-紫罗兰酮的研究进展  沈(上曰下文);蒋淇忠;马紫峰;叶伟东;吕志强  化学世界  2002  (3),161-164;参37 
42 用固载强酸TiO_2/SO_4(2-)催化甲基紫罗兰酮合成中的环化反应  崔志敏;陈学恒;李楠  化学通报  2002  (2),130-134;参8 
43 β-紫罗兰酮的合成工艺研究  樊蕾;王志刚;邢翠萍;王亚明  精细化工  2002  (3),133-136;参5 
44 假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮催化剂研究进展  王小梅;李谦和  合成化学  2002  (6),485-487;参23 
45 超声波法合成假性紫罗兰酮的研究  秦军;陈桐;章平;吴松  贵州工业大学学报.自然科学版  2003  (1),7-10;参10 
46 从假性紫罗兰酮合成β—紫罗兰酮中主要副产物(Ⅰ)的分离鉴定  杨始刚;陆庆宁;丁蕙;陶建伟;张崇焕  化学世界  2002  (4),191-192,196;参4 
47 由山苍子油合成甲基紫罗兰酮  黄喜根;赵爱军;黄双根;刘晓庚;曾斌  化学世界  2003  (8),422-425;参8 
48 甲基紫罗兰酮的合成  黄喜根;赵爱军;习运群;黄双根;刘晓庚  精细化工  2003  (10),605-608;参7 
49 大孔树脂催化假性甲基紫罗兰酮的环化  林红卫;梁春华  辽宁化工  2002  (7),277-279;参2 
50 从二氢-β-紫罗兰酮合成茶螺烷  刘金;孔宁川;陈永宽;朱宏春;韩志强;王海涛;范多青  云南化工  2003  (4),9-10,34;参3
51 阴离子交换树脂担载氟离子催化合成假性甲基紫罗兰酮  林红卫  合成化学  2004  (4),402-404 
52 以NaHSO4催化假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮  赵振华;邹双国  合成化学  2004  (6),589-590 
53 假性紫罗兰酮合成中的相转移催化剂研究应用  樊蕾  云南化工  2006  (2),49-52 
54 香料紫罗兰酮合成工艺研究  和承尧;于军;陶元器  云南化工  2006  (1),1-8,14 
55 紫罗兰酮及类似化合物的合成  潘士印;王立新;蔡泽贵;杜振军  化学研究与应用  2006  (5),479-487 
56 组氨酸水杨醛Schiff碱铜(Ⅱ)配合物催化氧化β-紫罗兰酮的反应  唐瑞仁;刘长辉;罗一鸣;郭灿城  应用化学  2006  (7),718-723 
57 硫酸根促进的纯硅MCM-41催化假性紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的性能  许海红;郭岱石;蒋淇忠;马紫峰;李婉君;王铮  催化学报  2006  (12),1080-1086 
58 纳米Au/ZSM-5催化剂的制备及其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能  彭志光;吕功煊  催化学报  2007  (3),239-245 
59 纳米Au/ZSM-5催化剂的制备及其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能  彭志光;吕功煊  催化学报  2007  (3),239-245 
60 紫罗兰酮的合成及应用  唐健  化学推进剂与高分子材料  2007  (1),43-45
61 负载型固体碱催化合成假性紫罗兰酮的研究  黄敏;苏秋芳;农兰平;黄艳仙  工业催化  2007  (1),47-49 
62 改进β-紫罗兰酮的合成方法  卢季红;姚毅  贵州化工  2007  (1),17-19,22 
63 微波辐射法合成α-紫罗兰酮的研究  丁健桦;何海霞;邱昌福;王天明;乐长高  日用化学工业  2007  (4),242-245 
64 基于联萘酚的有机Brφnsted酸高选择性催化合成α-紫罗兰酮  苟绍华;彭汝芳  化学研究与应用  2008  (9),1150-1153 
65 超临界CO2流体色谱分离α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮  程劼;谢建春;孙宝国  食品与发酵工业  2008  (10),10-12,16 
66 乙酰丙酮合铜(Ⅱ)催化合成3-氧代-α-紫罗兰酮  刘长辉;唐瑞仁;罗一鸣;雷存喜  应用化学  2008  (5),622-625 
67 N-羟基邻苯二甲酰亚胺/Co(acac)_2催化的α-紫罗兰酮的氧化反应  江文辉;周亚平;唐瑞仁;李菲  应用化学  2009  (11),1305-1309 
68 氯化铝催化假性紫罗兰酮环化反应的研究  白杨;刘六军;蒋建新;李建章  林产化学与工业  2009  (1),55-58 
69 4-氧代-β-紫罗兰酮合成方法的改进  刘长辉;雷存喜;龙立平;向继国  应用化学  2009  (5),511-514 
70 水相中N-溴代丁二酰亚胺氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮  陈雄;杨华武;黎艳玲;朱卓越;李银辉;许新华  有机化学  2010  (7),1063-1065
71 吡啶离子液体中氯化亚铜纳米粒子催化合成酮代紫罗兰酮  杨敏;杨建辉;彭黔荣;谢如刚$D董睿$E刘钟祥;惠建权  化学试剂  2009  (12),1021-1025