1.一步法一步法指用黄磷与以下反应物之一进行反应而直接制得次磷酸钠的方法：

（l）NaOH，

（2）碱土金属氢氧化物和NaOH的混合物（以NaOH为主），

（3）碱土金属氢氧化物和Na2CO3的混合物。

例如，黄磷在惰性气氛下与石灰乳和Na2CO3溶液的混合物加热反应，放出磷化氢和氢气，反应结束后过滤分离反应物，滤液为次磷酸钠溶液，滤饼由未反应完的石灰和亚磷酸钙、磷酸钙等组成。滤液通CO2以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤，滤液减压浓缩，最后即得NaH2PO2·H2O。

一步法工艺较简单，可以制得较浓的溶液，能耗较低，产品收率较高。一步法已成为目前工业生产次磷酸钠的主要方法。

2.两步法（复分解法）两步法是首先用黄磷在惰性气氛下与碱土金属氢氧化物反应，或与碱土金属氢氧化物和NaOH的混合物反应（以碱土金属氢化物为主），制得碱土金属次磷酸盐，然后使碱土金属次磷酸盐与碳酸钠进行复分解而制得次磷酸钠。常用氮气作惰性气体。最常用的碱土金属氢氧化物是Ca(OH)2。也可以用氢氧化钡、氢氧化镁等，但原料成本较高。两步法工艺流程较长，多一道过滤、洗涤工序，而且次磷酸钙的溶解度低于次磷酸钠，要想减少滤饼中残留的次磷酸盐量，必须增多洗涤水用量，并将洗涤液与滤液合并，这样得到的溶液很稀，蒸发浓缩的耗能很多。

3.电化学法用隔膜电解槽的阳极部份，在碱金属氢氧化物中对磷进行电化学氧化而制得碱金属次磷酸盐，在电流强度2~3A下，进行电化学氧化作用，使生成有毒PH3的量减少，从而使工作条件到改善。

4.电子Chemicalbook计算机控制的一步连续法将元素磷、氢氧化钠或氢氧化钙进行一步法连续生产，纯次磷酸钠溶液送至连续结晶器，每个工序的蒸汽循环使用，可节约能量。废水全部循环使用，付产气体磷化氢和氢气用一个连续燃烧室把它们转变成磷酸，过滤除去亚磷酸钙。全部过程由电子计算机控制，遇有危险，计算机可关上有关工序，消除操作者的错误指令。由于采用了计算机控制，所以生产的次磷酸钠质量好，纯度超过99%。

5.三卤化磷水解由三卤化磷水解生成次磷酸，再与氢氧化钠反应生成次磷酸钠。此法生产原料较贵，且废弃物(如卤化氢气体)若无适当用途，处理起来也较麻烦。但该法生产工艺简单，产品中微量元素杂质较少，可满足某些特殊行业对高质量次磷酸钠的要求。因而，也有一定的工业应用价值。

6.磷高温反应制备次磷酸钠磷在高温下直接与氧反应，生成亚磷或次磷酸酐，水解获得相应的酸，分离后与氢氧化钠反应生成次磷酸钠、亚磷酸钠。该法生产效率高，总磷收率也高。但所获得的是混合物，分离工序较为复杂，因而一般较少采用。7.利用PH3制备次磷酸钠两步法与一步法都产生PH3废气。该气体有毒,遇空气即燃烧，十分危险，通常处理方法是燃烧后用水吸收制成稀磷酸。更好的方法是将PH3与过氧化物(如H2O2)、NaClO、或卤素(如I2、Br2等)进行反应，严格控制反应进程使其氧化成次磷酸，然后再与碱反应生成次磷酸钠。该法有两大优点：一是废物利用,二是产品质量高，基本不含微量元素杂质，可以满足某些高技术行业的特殊需求，作为一步法的综合利用，受到生产厂家重视。