由氯苯经混酸硝化，得到混合硝基氯苯。三种异构体的含量大体是：对硝基氯苯占65%，邻硝基氯苯占30%，间硝基氯苯占1%。工艺过程如下：先将配制好的混酸（含硝酸30%，硫酸56%，水14%）加入硝化锅内。维持温度40-55℃下，慢慢加入氯苯，加毕升温至80℃，搅拌反应2h。
静置分层，将上层混合硝基氯苯用水洗、碱洗，水洗后静置分出，于真空加热至100℃干燥，得混合硝基氯苯。然后在结晶器内，将上述干燥后的混合硝基氯苯逐渐降温到15℃，即有大量的对硝基氯苯集于管壁，经加热熔化，收入贮槽，真空精馏，除去氯苯后即得对硝基氯苯。
从结晶器下部放出的母液内含对硝基氯苯约35%，邻硝基氯苯64%及少量间硝基氯苯，供进一步分离。将此物精馏分出的粗邻硝基氯苯，再于结晶器内，采用降低结晶器内温度到15℃使之结晶的办法，即得成品。